南宋年間，世道離亂，更有各方妖孽為害世間，亦有癡情種子因緣和合，演出千古傳奇。某深山老林，一青一白二蛇修煉千年，化得人身，終日在山中暢意游玩，好不自在。二蛇偶遇上山采藥的郎中許仙（林峰 飾），白蛇（黃圣依 飾）傾慕許仙，并偶然救得他的性命，自此凡心觸動，決定下山尋找心上之人。適逢佳節，二蛇變作人形，以白素貞、青青（蔡卓妍 飾）之名來到城中。正所謂因緣際會，白素貞終與許仙相逢，結為夫婦。